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麻省理工學院開發(fā)出高效率新型無膜氫溴電池

鉅大鋰電  |  點擊量:0  |  2021年10月20日  

麻省理工學院機械工程系的研究人員近日開發(fā)出一種新型無膜氫溴電池,其性能與傳統(tǒng)的有膜電池相當,卻大大降低了成本,在低成本高容量電化學儲能技術上取得了新的進展,有望深刻改變當今的能源格局。


當今儲能技術成本太高


在當今的能源市場上,電能來源十分豐富,既有傳統(tǒng)的煤電、油電、水電,也有正在大力發(fā)展的風能、太陽能等間歇性能源。用戶的需求也不是衡定不變的,存在著用電的波峰波谷。因此一個不容忽視的重要技術環(huán)節(jié)就是儲能技術。所謂的儲電能力意味著當電力供應充足時,可將其儲存起來,要電時,則可以供應。儲能能力強不僅可以確保骨干電網(wǎng)和分布式電網(wǎng)高效穩(wěn)定地供應電力供應,也是大規(guī)模使用太陽能和風能等間歇性能源的有力保障,尤其是發(fā)展我國家及移動業(yè)都對便攜式儲能裝置有著強烈的需求。


電化學儲能系統(tǒng),如電池和燃料動力鋰電池等,在儲能技術上的應用前景十分廣闊。它們可以快速高效地充放電。特別是在利用太陽能或風能時,可以在太陽照耀時儲存電能,或風力強勁時儲能,然后在多云或風淡的時候,在幾分鐘內把電供應出來。此外它們還十分靈活便捷,哪里要,就可以把他們放置在哪里。


不過電化學儲能系統(tǒng)面對的最大問題是成本問題,即便是最好的電化學儲能裝置要想擁有較大的容量,其成本也會令人難以接受。舉例來說,一卡車大小的鋰離子電池可以供應大量的能量,但是成本實在太高了。因此發(fā)展可再生能源與其說是技術問題,倒不如說是缺少具有成本效益的儲能技術手段。


隔離膜:氫溴儲能系統(tǒng)的最大難題


在研究和探索大規(guī)模電化學儲能裝置的過程中,人們開始把注意力集中在氫溴儲能系統(tǒng)。這兩種反應物有一些獨特的品性,引人關注。和鋰相比,溴價格便宜,容易獲得,且儲量豐富。其原子序數(shù)為35,是一種鹵素,最外層上有7個電子,容易形成8電子穩(wěn)定結構,所以是活潑的非金屬單質,而氫恰恰可以供應一個電子。因此在氫和溴之間可極其迅速地發(fā)生化學反應,其速度比氫氧反應要快,其電流也較大,而目前的高容量電化學儲能裝置大多依靠氫氧化學反應。


但當氫和溴發(fā)生自發(fā)反應時,由于反應過于迅速,其能量大多會以熱能的形式白白浪費掉。為了解決這一難題,電化學儲能系統(tǒng)的設計師們通常利用價格不菲的隔離膜將其分開。有膜氫溴儲能系統(tǒng)又存在另外一個問題,就是隨著時間的推移,當電化學儲能設備內部出現(xiàn)氫溴酸后,會損壞隔離膜。因此,30年來氫溴液流電池的研究進展十分緩慢。


其實答案十分明顯,假如要想有效地開發(fā)利用氫溴電化學儲能系統(tǒng),最重要的是要想辦法擺脫掉隔離膜。有這樣想法的人很多,不僅是現(xiàn)在的科學家想到了,過去也有人想到過這樣的方法。在過去的10年中,有許多科學家已經(jīng)開發(fā)出了無膜氫溴電化學儲能系統(tǒng)。這些系統(tǒng)重要利用流體力學的層流技術,使反應物發(fā)生分離。在正確的條件下,兩種液體流并行流動,兩者之間很少或幾乎不發(fā)生混合。不過這樣的無膜電化學儲能系統(tǒng)的電功率從來沒有超過有膜系統(tǒng),因此無膜電化學儲能系統(tǒng)一般作為一種學術興趣來開展研究,在商業(yè)上不存在可行性。


無膜氫溴儲能系統(tǒng)的大膽創(chuàng)新


麻省理工學院機械工程系的研究人員出現(xiàn)了一個大膽又新穎的想法,就是能否綜合無膜儲能系統(tǒng)和氫溴化學性質的各自優(yōu)勢,把兩個有局限的系統(tǒng)放在一起,獲得比任何一個單獨系統(tǒng)要好的結果。這一方法有望擺脫隔離膜阻礙燃料動力鋰電池發(fā)展的弊端,同時還可以取代傳統(tǒng)的無膜氧基電池表現(xiàn)不佳的缺點。


氫溴反應有一個最大的特點就是其反應的可逆性。通常無膜燃料動力鋰電池進去的反應物和出來的產品是不同的,因此這些系統(tǒng)通常是“直流”燃料動力鋰電池,要不斷輸入新鮮的反應物。氫溴化學反應的產品是電解質。電解液輸回電池,從外部充電,可形成溴和氫分子,從而達到充電的效果。這樣就可以形成一個“閉環(huán)”模式,使無膜充電電池成為可能。


麻省理工學院設計的最新氫溴電化學儲能系統(tǒng)的頂部是一種含有少量鉑(pt)催化劑的多孔陽極,底部是固體石墨陰極。陽極和陰極之間流動著電解液氫溴酸,含有帶負電荷的溴離子和帶正電的氫離子。


在放電模式下,氫溴酸電解質從左側進入主通道,在電極之間流動,底部的多孔陽極金屬網(wǎng)阻止電解液滲透。氫氣從頂部進入,同時,氫溴酸以及少量的中性分子溴通過一個單獨的通道進入。在陽極,鉑催化分解氫氣,形成帶正電的氫離子和帶負電荷的電子,然后通過不同的路徑移動到陰極。氫離子通過電解液,而電子經(jīng)外部電路流出,供應電能。在陰極,溴吸收電子,成為帶負電荷的離子。帶負電的溴離子與帶正電的氫離子形成氫溴酸電解液。在充電過程中,氫溴酸回注到電池,氫離子回到正極,形成氫氣,分子溴則在陽極生成。


依靠層流技術的關鍵是防止反應物達到“錯誤”的電極。這種現(xiàn)象稱為交叉,可對陽極催化劑造成損害。在新設計中,金屬網(wǎng)可使氫氣進入電解液。


根據(jù)最新的數(shù)值模型,研究人員發(fā)現(xiàn),在電池的不同地方分子溴的濃度不同。在陰極,溴變成氫溴酸,溴在擴散到電解液的流動過程中,其濃度會降低。假如時間充分,溴最終會流動到陽極,帶來不必要的交叉影響。不過研究人員在設計中注意到了這個問題,并采取了措施以確保溴分子反應物不會達到陽極。


原型電池儲能的高效率及低成本令人欣喜


為了測試無膜氫溴儲能系統(tǒng)的概念,研究人員設計了一個小的原型電池。它由兩個0.8毫米的電極,1.4厘米長的流道及引導反應物進入設備的入口組成。研究人員根據(jù)不同的流量和不同的反應物濃度對原型電池進行了一系列實驗。即便在尚未優(yōu)化的條件下,該電池在室溫和室內壓力下,其最大功率密度為795毫瓦每平方厘米(mw/cm2)。其性能與最佳有膜氫溴電池相當,比其他無膜電化學儲能設備高兩到三倍。


原型電池的充電效率同樣令人興奮。研究人員在閉環(huán)模式下,把回收的反應產品充入設備中進行充電。在反向操作中,對純氫溴酸加電,成功制備出氫和溴。正向和反向模式的實驗結果顯示,反應物濃度越高,功率密度越高,雙向電壓效率達200mw/cm2的超過90%,是峰值功率的25%。這些結果表明原型電池的充放電效率均具有非常大的潛力。


初步的成本估算也令人十分欣喜。傳統(tǒng)的有膜燃料動力鋰電池,催化劑和隔離膜約占總成本的一半。新氫溴電池不要隔離膜,沒有陰極催化劑,陽極催化劑用量很少。此外,由于氫溴電池的功率密度較高,系統(tǒng)所需能源大小減少,這也進一步降低了成本。研究人員目前還在繼續(xù)改善他們的系統(tǒng),試圖讓電極靠得更近,以獲得更高的功率密度。由于所有的反應發(fā)生得很快,即便沒有隔離膜的限制,氫離子穿過電解液的速度依然有一定的限制。此外,他們正在開發(fā)全新的電池結構,確保電解液在閉環(huán)操作的捕獲和回收過程中,不含有溴分子。



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