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鋰電池電解液的分類與使用

鉅大鋰電  |  點擊量:0  |  2019年03月13日  

電解質是鋰電池四大關鍵材料(正極、負極、隔膜、電解液)之一,號稱鋰電池的“血液”,在鋰電池中正負極之間起到傳導電子的作用,是鋰電池獲得高電壓、高比能等優點的保證。電解質一般由高純度的有機溶劑、電解質鋰鹽(六氟磷酸鋰,LiFL6)、必要的添加劑等原料,在一定條件下,按一定比例配制而成的。


有機溶劑是電解質的主體部分,與電解質的性能密切相關,一般用高介電常數溶劑與低粘度溶劑混合使用;常用電解質鋰鹽有高氯酸鋰、六氟磷酸鋰、四氟硼酸鋰等,但從成本、安全性等多方面考慮,六氟磷酸鋰是商業化鋰電池采用的主要電解質;添加劑的使用尚未商品化,但一直是有機電解液的研究熱點之一。


目前鋰離子電池主要使用的電解質分為液態電解質與固態電解質,液態電解質俗稱為電解液,目前主要應用于圓柱及方型鋰電池中;固態電解質又稱之為聚合物電解質,目前主要應用于軟包電池上,也有極少數方型鋰電池使用固態電解質,因為固態電解質較液態電解質成本較貴,所以尚未在大量應用的鋰電池中廣泛普及使用。


下面我們簡單介紹一下液態電解質與固態電解質的區別與聯系,以及使用上的差異:


液態電解質


其溶劑為無水有機物如EC(ethylcarbonate)、PC(propylenecarbonate)、DMC(dimethylcarbonate)、DEC(diethylcarbonate),多數采用混合溶劑,如EC2DMC和PC2DMC等。導電鹽有LiClO4、LiPF6、LiBF6、LiAsF6和LiOSO2CF3,它們導電率大小依次為LiAsF6>LiPF6>LiClO4>LiBF6>LiOSO2CF3。LiClO4因具有較高的氧化性容易出現爆炸等安全性問題,一般只局限于實驗研究中;LiAsF6離子導電率較高易純化且穩定性較好,但含有有毒的As,使用受到限制;LiBF6化學及熱穩定性不好且導電率不高,LiOSO2CF3導電率差且對電極有腐蝕作用,較少使用;雖然LiPF6會發生分解反應,但具有較高的離子導電率,因此目前鋰離子電池基本上是使用LiPF6。目前商用鋰離子電池所用的電解液大部分采用LiPF6的EC2DMC,它具有較高的離子導電率與較好的電化學穩定性。


因為液態電解質的特性,在實際使用中需要添加多種輔助劑來改善電解質的特性;根據各鋰電池廠家的配方及核心技術不


固態電解質


采用固態電解質作為離子的傳導可抑制枝晶鋰的生長,使用固態電解質可避免液態電解液漏液的缺點,還可把電池做成更薄(厚度僅為0.1mm)、能量密度更高、體積更小的高能電池。破壞性實驗表明固態電解質鋰電池使用安全性能更高,經穿刺、加熱(200℃)、短路和過充(600%)等破壞性實驗,液態電解質鋰離子電池會發生漏液、爆炸等安全性問題,而固態電池除內溫略有升高外(<20℃)并無任何其它安全性問題出現。


固態聚合物電解質具有良好的柔韌性、成膜性、穩定性、成本低等特點,既可作為正負電極間隔膜用,又可作為傳遞離子的電解質用。固體聚合物電解質一般可分為干形固體聚合物電解質(SPE)和凝膠聚合物電解質(GPE)。SPE固態聚合物電解質主要還是基于聚氧化乙烯(PEO),其缺點是離子導電率較低,在100℃下只能達到10-40cm。在SPE中離子傳導主要是發生在無定形區,借助聚合物鏈的移動進行傳遞遷移。PEO容易結晶是由于其分子鏈的高規整性,而晶形化會降低離子導電率。因此要想提高離子導電率一方面可通過降低聚合物的結晶度,提高鏈的可移動性,另一方面可通過提高導電鹽在聚合物中的溶解度。利用接枝、嵌段、交聯、共聚等手段來破壞高聚物的結晶性能,可明顯地提高其離子導電率。此外加入無機復合鹽也能提高離子導電率。在固體聚合物電解質中加入高介電常數低相對分子質量的液態有機溶劑如PC則可大大提高導電鹽的溶解度,所構成的電解質即為GPE凝膠聚合物電解質,它在室溫下具有很高的離子導電率,但在使用過程中會發生析液而失效。凝膠聚合物鋰離子電池已經商品化。

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