由于電池存儲能量，在能量釋放的過程中，當電池熱量產生和累積速度大于散熱速度時，電池內部溫度就會持續升高。鋰離子電池由高活性的正極材料和有機電解液組成，在受熱條件下非常容易發生劇烈的化學副反應，這種反應將產生大量的熱，甚至導致的“熱失控”，是引發電池發生危險事故的主要原因。

　　鋰離子電池內部的熱失控，說明電池內部的一些化學反應已經不是我們此前所期待的“可控”和“有序”，而是呈現出不可控和無序的狀態，導致能量的快速劇烈釋放。

　　那么，我們來看看，都有哪些化學反應，會伴隨大量的熱產生，進而導致熱失控。

　　1.SEI膜分解，電解液放熱副反應

　　固態電解質膜實在鋰離子電池初次循環過程中形成，我們既不希望SEI膜太厚，也不希望它完全不存在。合理的SEI膜存在，能夠保護負極活性物質，不跟電解液發生反應。

　　關于鋰離子電池的循環壽命和安全性

　　可是當電池內部溫度達到130℃左右時，SEI膜就會分解，導致負極完全裸露，電解液在電極表面大量分解放熱，導致電池內部溫度迅速升高。

　　這是鋰電池內部第一個放熱副反應，也是一連串熱失控問題的起點。

　　2.電解質的熱分解

　　由于電解質在負極的放熱副反應，電池內部溫度不斷升高，進而導致電解質內的LiPF6和溶劑進一步發生熱分解。

　　這個副反應發生的溫度范圍大致在130℃~250℃之間，同樣伴隨著大量的熱產生，進一步推高電池內部的溫度。

　　3.正極材料的熱分解

　　隨著電池內部溫度的進一步上升，正極的活性物質發生分解，這一反應一般發生在180℃~500℃之間，并伴隨大量的熱和氧氣產生。

　　不同的正極材料，其活性物質分解所產生的熱量是不同的，所釋放的氧氣含量也有所不同。磷酸鐵鋰正極材料由于分解時產生的熱量較少，因而在所有的正極材料中，熱穩定性最為突出。鎳鈷錳三元材料分解時則會產生較多的熱量，同時伴有大量的氧氣釋放，容易產生燃燒或爆炸，因此安全性相對較低。

　　4.粘結劑與負極高活性物質的反應

　　負極活性物質LixC6與PVDF粘結劑的反應溫度約從240℃開始，峰值出現在290℃，反應放熱可達1500J/g。

　　由以上分析可以看出，鋰離子電池的熱失控，并不是瞬間完成的，而是一個漸進的過程。這個過程，一般由過充、大倍率充放電、內短路、外短路、振動、碰撞、跌落、沖擊等原因，導致電池內部短時間內產生大量的熱，并不斷的累積，推動電池的溫度不斷上升。

　　一旦溫度上升到內部連鎖反應的門檻溫度（約130℃），鋰離子電池內部將會自發的產生一系列的放熱副反應，并進一步加劇電池內部的熱量累積和溫度上升趨勢，這一過程還會析出大量的可燃性氣體。當溫度上升到內部溶劑和可燃性氣體的閃點、燃點時，將會導致燃燒和爆炸等安全事故。

　　剛出廠的鋰離子電池通過安全測試認證，并不代表鋰離子電池在生命周期中的安全性。根據我們前面的分析，在長期的使用過程中，會發生負極表面的鋰金屬沉積，電解液的分解和揮發，正負極活性物質的脫落，電池內部結構變形，材料中混入金屬雜質，以及其他很多非預期的變化，這些都會導致電池發生內短路，進而產生大量的熱量。再加上外部的各種濫用情況，如過充、擠壓、金屬穿刺、碰撞、跌落、沖擊等，也會導致電池在短時間內產生大量的熱量，成為熱失控的誘因。

　　在鋰離子電池的使用過程中，沒有絕對的安全性，只有相對的安全性。我們要盡量避免濫用的情況出現，降低危害事件發生的概率，同時也要從正負極材料、電解液、隔離膜等主要成分入手，選擇化學穩定性和熱穩定性優良的材料，具有良好的阻燃特性，在出現內外部熱失控的誘因時，降低內部副反應的發熱量，或者具有很高的燃點溫度，避免熱失控現象的發生。在電池結構和殼體設計上面，要充分考慮結構穩定性，達到足夠的機械強度，能夠耐受外部的應力，確保內部不發生明顯的變形。此外，散熱性能也是需要著重考慮的，如果熱量能夠及時的散發出去，內部的溫度就不會持續上升，熱失控也就不會發生。

　　鋰離子電池的安全性設計，是系統論，單純的以正極材料分解發熱來衡量鋰離子電池安全性并不全面。從系統的角度講，磷酸鐵鋰電池不見得一定比三元材料的電池更安全，因為最終影響熱失控的因素很多，正極材料分解所產生的熱量僅僅是其中的一個因素。