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在下一代高能鋰電池電解液和黏結劑領域取得進展

鉅大鋰電  |  點擊量:0  |  2019年03月27日  

市場和消費者對電動汽車和便攜式電子產品的續航里程的高度關注,驅動著鋰離子電池能量密度的不斷提升。提升鋰離子電池能量密度最常用的策略是開發新型高電壓高容量正極材料(如鎳錳酸鋰、高電壓鈷酸鋰、高電壓三元材料等)或高容量的負極材料(如硅碳材料)。但是,這些新型電極材料與傳統電解液、黏結劑的兼容性差,難以形成穩定的界面,成為制約下一代高能鋰離子電池的商業化進程瓶頸問題之一。依托中國科學院青島生物能源與過程研究所建設的青島儲能產業技術研究院將下一代高能鋰離子電池及其配套電解液和黏結劑的研究作為主攻研究領域之一。

眾所周知,電解液是鋰離子電池的“血液”,高性能電解液的開發及電極/電解液界面形成機制的研究將極大地提高下一代高能鋰離子電池的性能。受傳統中醫藥方和西醫“藥物協同聯用”思想的啟發,青島儲能院深入發展“電解液功能添加劑協同聯用”策略,實現大幅提升下一代高能鋰離子電池性能目標,如高電壓鈷酸鋰/石墨全電池體系(EnergyTechnology,2017,5,1979-1989)和5V高電壓鎳錳酸鋰/石墨全電池體系(AdvancedEnergyMaterials,2018,8,1701398)。這些研究工作雖然對添加劑的協同作用機制做出了具有指導性的解釋,但局限于非原位技術手段表征,可能無法反映出電極/電解液界面反應的真實狀態。近年來,原位表征技術的發展為高性能電解液的開發及電極/電解液界面形成機制的研究注入了新的活力。氣體是電極/電解液界面反應的重要產物,確定氣體產物并結合界面固態產物表征分析將實現對電極/電解液界面反應的有效解析,而原位差分電化學質譜法(in-situDEMS)因能夠實時監測定量電池在不同電位下的產氣行為而備受關注(圖1a)。青島儲能院采用in-situDEMS(Hiden,HPR-20和HPR-40)和理論計算相結合的方法,研究電解液添加劑對高容量硅碳負極中電解液/電極界面反應的影響(圖1b-d),并成功構建5V高電壓鎳錳酸鋰/硅碳全電池體系,這對電解液功能添加劑的發展和界面研究的深入具有重要指導意義,相關工作以TracingtheImpactofHybridFunctionalAdditivesonaHigh-Voltage(5V-class)SiOx-C/LiNi0.5Mn1.5O4Li-ionBatterySystem為題目發表于ChemistryofMaterials(2018,30,8291-8302)。另外,青島儲能院還自主開發新型具有大陰離子結構的全氟叔丁氧基三氟硼酸鋰(LiTFPFB)作為電解液主鹽(ChemicalScience)。

鋰離子電池電極中黏結劑用量非常少,卻起關鍵作用,但在研究中容易被忽視。聚偏氟乙烯(PVDF)是正極材料最常用的黏結劑。近年來研究發現,PVDF在高電壓工作條件下不穩定,是下一代高能鋰電池性能衰減的一個重要原因。青島儲能院采用含有大量苯酚基團的可再生木質素作為新型功能黏結劑用于5V高電壓鎳錳酸鋰正極材料,該新型正極材料的循環性能得到大幅提高。經充分的實驗論證發現,木質素黏結劑中的苯酚基團可以消除電解液中的自由基并終止自由基的鏈式反應,從而抑制電解液的氧化分解,構建高穩定性的電解液/電極界面,該工作對高電壓正極材料黏結劑的開發具有里程碑式的指導意義,相關工作以Abiomassbasedfreeradicalscavengerbinderendowingacompatiblecathodeinterfacefor5Vlithium-ionbatteries為題目在線發表于Energy&EnvironmentalScience(2018,DOI:10.1039/c8ee02555j)。

青島儲能院在下一代高能鋰離子電池及其配套電解液和黏結劑的研究領域所取得的成績得到國際同行的高度認可,應邀撰寫關于5V高電壓鎳錳酸鋰電池的綜述(ChemistryofMaterials,2016,28,3578-3606);電解液阻燃劑的綜述(儲能科學與技術,2018,6(7),1040-1059);關于高電壓鈷酸鋰電池的綜述(ChemicalSocietyReviews,2018,47,6505-6602);關于三元正極材料聚合物電解質的綜述(ElectrochemicalEnergyReviews,2018,已接收);關于高性能黏結劑的綜述(EnergyStorageMaterials,2018)一系列文章。

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