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有關(guān)鋰電池中的負(fù)極材料詳解

鉅大鋰電  |  點(diǎn)擊量:0  |  2023年11月27日  

一、負(fù)極材料類型


鋰離子電池的負(fù)極是由負(fù)極活性物質(zhì)碳材料或非碳材料、粘合劑和添加劑混合制成糊狀膠合劑均勻涂抹在銅箔兩側(cè),經(jīng)干燥、滾壓而成。負(fù)極材料是鋰離子電池儲存鋰的主體,使鋰離子在充放電過程中嵌入與脫出。鋰離子電池充電時,正極中鋰原子電離成鋰離子和電子,并且鋰離子向負(fù)極運(yùn)動與電子合成鋰原子。放電時,鋰原子從石墨晶體內(nèi)負(fù)極表面電離成鋰離子和電子,并在正極處合成鋰原子。


負(fù)極材料重要影響鋰離子電池的首次效率、循環(huán)性能等,負(fù)極材料的性能也直接影響鋰離子電池的性能,負(fù)極材料占鋰離子電池總成本5~15%左右。負(fù)極材料種類上,包括碳系負(fù)極、非碳性負(fù)極。從技術(shù)角度來看,未來鋰離子電池負(fù)極材料將會呈現(xiàn)出多樣性的特點(diǎn)。隨著技術(shù)的進(jìn)步,目前的鋰離子電池負(fù)極材料已經(jīng)從單一的人造石墨發(fā)展到了天然石墨、中間相碳微球、人造石墨為主,軟碳/硬碳、無定形碳、鈦酸鋰、硅碳合金等多種負(fù)極材料共存的局面。


二、負(fù)極材料的技術(shù)類型


負(fù)極材料重要分為以下三類:碳材料(石墨類)、金屬氧化物材料以及合金材料,具體的各子類情況如下圖所示。好的負(fù)極材料應(yīng)該滿足如下要求:比能量高、相對鋰電極的電極電勢低;充放電反應(yīng)可逆性好;與電解液和粘結(jié)劑的兼容性好;比表面積小(2.0g/cm3);嵌鋰過程中尺寸和機(jī)械穩(wěn)定性好;資源豐富、價格低廉;在空氣中穩(wěn)定、無毒副用途等。


當(dāng)前重要使用的負(fù)極材料是天然石墨和人造石墨,其中天然石墨重要使用在3C領(lǐng)域,而人造石墨重要使用在動力領(lǐng)域。傳統(tǒng)石墨材料的能量密度上限在372mAh/g,較當(dāng)前正極材料的能量密度還有相當(dāng)?shù)脑A俊J芪磥砟芰棵芏纫约?a href="http://www.jydy88.com/dongli/" style="color:#a98326">動力鋰電池高倍率放電的要求,盡管價格昂貴或技術(shù)尚不成熟,中間相碳微球(MCMB)、鈦酸鋰以及硅基負(fù)荷材料等高端負(fù)極材料逐漸進(jìn)入到了對性能要求較全面且較高的電池負(fù)極材料應(yīng)用中去。具體這幾種高端負(fù)極與天然石墨及人造石墨材料的特性以及優(yōu)缺點(diǎn)比較如下表所示。


三、市場狀況


(一)產(chǎn)品結(jié)構(gòu)


現(xiàn)階段,石墨材料是負(fù)極材料的主流,未來石墨烯、鈦酸鋰、硅碳復(fù)合材料未來其良好發(fā)展前景。2015年全球鋰離子電池負(fù)極材料消費(fèi)結(jié)極來看,天然石墨、人造石墨、中間相炭碳微球及鈦酸鋰、軟碳與硬碳、非碳材料占比分別為55.0%、35.0%、7.4%、1.7%、0.8%,我國鋰離子電池負(fù)極材料消費(fèi)結(jié)極來看,天然石墨、人造石墨、中間相碳微球和鈦酸鋰占比分別為36%、53%、11%。


(二)負(fù)極材料年產(chǎn)量


高工產(chǎn)研鋰電研究所(GGII)調(diào)研顯示,2016年我國負(fù)極材料產(chǎn)量12.25萬噸,同比上升68.27%。當(dāng)前的增速重要由于:1)國內(nèi)動力鋰電池產(chǎn)量同比上升超過200%,帶動負(fù)極材料的需求;2)我國數(shù)碼市場增速雖放緩,但仍小幅上升;3)以貝特瑞為代表的公司保持一定比例的出口,雖整體出口占比下降,但總量新增。


四、發(fā)展趨勢


(一)總體呈現(xiàn)高端化趨勢


受動力鋰電池帶動,2016年國內(nèi)負(fù)極材料的需求上升最快的是人造石墨,因?yàn)樘烊皇匾\(yùn)用數(shù)碼產(chǎn)品及筆記本電腦上,人造石墨重要用在動力領(lǐng)域,再而人造石墨的均價高于天然石墨。此外,由于動力鋰電關(guān)于高倍率放電下的穩(wěn)定性要求很高,負(fù)極材料家族中又涌現(xiàn)出中間相碳微球(MCMB)、鈦酸鋰以及錫基硅基等材料,這些材料的造價遠(yuǎn)高于天然石墨和人造石墨。因此隨著動力鋰電未來的放量,鋰電負(fù)極材料未來將呈現(xiàn)出一個高端化的趨勢。鋰離子電池負(fù)極將向著高能量密度、高倍率性能、高循環(huán)性能等方向發(fā)展,傳統(tǒng)的天然石墨或是人造石墨將無法滿足,這一切與針對各類材料的改性研究分不開。


關(guān)于石墨類負(fù)極,重要致力于解決石墨材料表面包覆蓋性,新增與電解液的相容性,減少不可逆容量、新增倍率性能等;關(guān)于氧化物負(fù)極鈦酸鋰,重要研究如何對其進(jìn)行摻雜,提高電子、離子的傳導(dǎo)性;關(guān)于硅基錫基氧化物負(fù)極,循環(huán)的穩(wěn)定性一直是材料改性研究的重點(diǎn)。


(二)高能量密度趨勢


作為鋰離子電池四大關(guān)鍵材料之一,負(fù)極材料決定了鋰離子電池的性能,如充放電效率、循環(huán)壽命等等。常規(guī)石墨負(fù)極材料的倍率性能已經(jīng)難以滿足鋰離子電池下游產(chǎn)品的需求。在動力鋰電池方面,碳酸鋰可能是新的發(fā)展方向;在消費(fèi)類電子產(chǎn)品方面,要提高電池的能量密度,以硅-碳(Si-C)復(fù)合材料為代表的新型高容量負(fù)極材料是未來發(fā)展趨勢。


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