3.7V指鋰離子電池使用過程中放電的平臺電壓，而4.2伏指的是充電滿電時的電壓。常見的可充18650鋰離子電池，電壓都是標3.6或者3.7v,充滿電的時候是4.2v，這跟電量（容量）關系不大，18650電池從1200mah到4000mah，3.7V是指電池電用完時的最低電壓。

一般認為將鋰離子電池的空載電壓放到3.7V就認為電用完了，鋰離子電池放電不能將空載電壓放到3.7V以下的，否則會損害電池，4.2V是電池充電的最高限制電壓,一般認為將鋰離子電池的空載電壓充到4.2V就認為電充滿了，電池充電過程中,電池的電壓在3.7V逐漸上升到4.2V，鋰離子電池充電不能將空載電壓充到4.2V以上的，否則也會損害電池。

理論上說沒什么差別;

1:假如按照嚴格標準來說一個是3.6V額定電壓參數,一個是4.2V額定工作電壓參數,這是有差別的;

2:但工行與電子行業標準不一,有時會標最大工作電壓有時會標最低工作電壓,而鋰離子電池的最低工作電壓在3.2V左右,最高在4.5V左右,所以3.7/4.2都是在工作電壓參數之間,無實際性功能差別。

一般3.7V鋰離子電池要有過充和過放的"保護板"，如電池沒有保護板就只有用約4.2V的充電壓，因為鋰離子電池理想滿充電壓是4.2V，電壓超過4.2V就可能損壞電池，用這方法充電同時要時刻監察電池的狀況。

一般的都是3.7鋰離子電池，3.7V鋰離子電池在放電是電壓會下降，一般會從4.2V下降到3.0V左右，所以電池上標的電壓不是穩定輸出電壓。鋰離子電池的標準電壓都是7.4V左右，所以3.7V和3.8V沒什么差別，就是3.8V充電可能更足一點