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鋰離子電池的誕生及其原理

鉅大鋰電  |  點(diǎn)擊量:0  |  2018年08月01日  

鋰離子電池的優(yōu)勢(shì)


①電壓高傳統(tǒng)的干電池一般為1.5V而鋰原電池則可高達(dá)3.9V以上。


②比能量高,為傳統(tǒng)鋅負(fù)極電池的2~5倍。


⑧工作溫度范闈寬,鋰原電池一般能在-40-70度下工作,


④比功率大.可以大電流放電,


⑤放電平穩(wěn),大多數(shù)鋰一次電池具有平穩(wěn)的放電曲線。


⑥儲(chǔ)存時(shí)間長(zhǎng),預(yù)期可達(dá)10年。


鋰離子電池的誕生及其原理


鋰離子電池的研究


因此在鋰原電池的推動(dòng)下,人們幾乎在研究鋰原電池的同時(shí)就開始可充放電鋰二次電池的研究。隨著人口的日益增加,截至2006年2月25日,全球人口已經(jīng)達(dá)到了65億,估計(jì)到2012年10月18日將達(dá)到70億,而地球資源有限,因此迫使人們提高對(duì)資源的利用率,而采用充電電池是有效途徑之一,從而推動(dòng)了鋰二次電池的研究和發(fā)展。隨著人們環(huán)保意識(shí)的日益增強(qiáng),鉛、鎘等有毒金屬的使用日益受到限制,因此需要尋找新的可替代傳統(tǒng)鉛酸電池和鎳鎘電池的可充電電池。鋰二次電池自然成為有力的候選者之。電子技術(shù)的不斷發(fā)展推動(dòng)了各種電子產(chǎn)品向小型化發(fā)展,如便攜電話、微型相機(jī)、筆記本電腦等的推廣普及,而小型化發(fā)展必須伴隨著電源的小型化。傳統(tǒng)鉛酸電池等的容量不高,因此也必須尋找新的電池體系。鋰原電他的優(yōu)點(diǎn)使鋰二次電池成為強(qiáng)有力的候選者。


鋰離子電池的成長(zhǎng)


在20世紀(jì)80年代未以前,人們主要集中在阻金屬鋰及極其合金為負(fù)極的鋰二次電池體系。但是在充電的時(shí)候,由于金屬鋰電極表現(xiàn)的不均勻(凹凸不平)導(dǎo)數(shù)表而電位分布不均勻,從而造成鋰不均勻沉積。該不均勻沉積過(guò)程導(dǎo)致鋰在一些部位沉積過(guò)快,產(chǎn)生樹枝一樣的結(jié)晶(枝晶)。當(dāng)枝晶發(fā)展到一定程度時(shí),一方面會(huì)發(fā)生折斷,產(chǎn)生‘死鋰”造成小可逆的鋰;另一方面更嚴(yán)重的是,枝晶穿過(guò)隔膜,將正極與負(fù)極連接起來(lái),結(jié)果產(chǎn)生短路,生成大量的熱,使電池著火,甚至發(fā)生爆炸,從而帶來(lái)嚴(yán)重的安全隱患。其中具有代表性的是20世紀(jì)70年代末Exxon公司研究的Li//TiS2體系。盡管Exxon公司未能將該鋰二次電池體系實(shí)現(xiàn)商品化,但是它大大推動(dòng)了鋰二次電池的研究和發(fā)展。后來(lái)加拿大成立MoLi公司該公司的正極材料為MoS2.負(fù)極為金屬鋰,盡管該公司初期取得良好的經(jīng)濟(jì)教益,但是1989年的起爆炸事件導(dǎo)致該公司破產(chǎn),后來(lái)被日本企業(yè)收購(gòu)。這些公司之所以沒(méi)有能夠取得根本性的市場(chǎng)勝利,是由于沒(méi)有根本解決以金屬鋰或其合金為負(fù)極的鋰二次電池的循環(huán)壽命和安全問(wèn)題,因?yàn)棰偃缟纤觯诔潆娺^(guò)程中,鋰的表而水司能非常均勻,因此不可能從根本上解決枝晶的生長(zhǎng)問(wèn)題,從而不能從根本解決安全陷患;②金屬鋰比較活潑,很容易與非水液體電解質(zhì)發(fā)生反應(yīng),產(chǎn)生高壓,造成危險(xiǎn)。


鋰離子電池逐漸成型


1980年,Goodenough等提出以氧化鈷鋰(LiCoO2)為正極材料的鋰充電電池,揭開鋰離子電池的雛形。1985年發(fā)現(xiàn)碳材料可以作為鋰充電電池的負(fù)極材料,發(fā)明了鋰離子電池1986年完成了鋰離子電池的原形設(shè)計(jì),20世紀(jì)80年代末、90年代初。MOIi公司和Sony公司發(fā)現(xiàn)用具有石墨結(jié)構(gòu)的碳材料取代金屬鋰負(fù)極,正極則采用鋰與過(guò)渡金屬的復(fù)合氧化物如氧化鈷鋰(LiCoO2)。這樣構(gòu)成的充電電池體系可以成功地解缺以金屬鋰或其合金為負(fù)極的鋰二次電池存在的安全隱患,并且在能量密度上高于以前的充放電電池。同時(shí)由于金屬鋰與石墨化碳材料形成的插入化合物(intercalationcompound)LiC6的電位與金屬鋰的電位相差小到0.5V。電壓損失不大。在充電過(guò)程中,鋰插入到石墨的層狀結(jié)構(gòu)中,放電時(shí)從層狀結(jié)構(gòu)中跑,該過(guò)程可逆性很好,組成的鋰二次電池體系循環(huán)性能非常優(yōu)良。另外,碳材料便宜,沒(méi)有毒性,目處于放電狀忐“在空氣中比較穩(wěn)定避免活潑金屬鋰的使爪和枝晶的產(chǎn)生,明顯改善了循環(huán)壽命從根本上解決了安全問(wèn)題。因此在1991年,該一次電池就實(shí)現(xiàn)了商品化。


鋰離子電池的命名


按照經(jīng)典的電化學(xué)命名規(guī)則,充電電池的命名應(yīng)該是正極在前、負(fù)極在后,這樣該電池體系應(yīng)該命名為“氧化鉆鋰-石墨充電電池”。但是這對(duì)于普通老白姓而言,不容易記,因此應(yīng)該有個(gè)簡(jiǎn)單的名字。由于充放電過(guò)程是通過(guò)鋰離子的移動(dòng)實(shí)璣的,日本人便蚍此為理由,命名為“l(fā)ithiumionbattcrv”,因此我國(guó)便將其稱為“鋰離子電池”。對(duì)于該電池體系的命名而言,不應(yīng)該求全責(zé)備,因?yàn)閱螐拿稚喜豢赡軐?duì)其性質(zhì)有所了解,但是該命名從另外一種意義上反映了知識(shí)的原刨性。在中國(guó),電池界和普通老百姓更是將“鋰離于電池”簡(jiǎn)稱為“鋰電”。


鋰離子電池的充放電原理(以石墨為負(fù)極、層狀復(fù)合氧化物為正極為例)也可以簡(jiǎn)示如圖1-1。


鋰離子電池的誕生及其原理


上市采用過(guò)程


在正極中(以LiCoOo2為例),Li+和Co3+各自位于立方緊密堆積氧層中交替的八面體位置,充電時(shí),鋰離子從八面體位置發(fā)生脫嵌,釋放一個(gè)電子。Co3+氧化為Co4+;放電刊,鋰離于嵌入到八面體位置,得到個(gè)電子。Co4+還原為Co3+。而在負(fù)極中,鋰插入到石墨結(jié)構(gòu)中后,石墨結(jié)構(gòu)與此同剛得到一個(gè)電子,電子位于石墨的墨片(graphene)分子平面上,與鋰離子之間發(fā)生一定的靜電作用,因此鋰在負(fù)極中的原子大小比在正極中要大,在多種有關(guān)鋰離子電池工作原理示意圖中,圖1-1也可以作為一個(gè)比較客觀的簡(jiǎn)單示意圖:在“鋰離子電池”命名以前,也有人將該種類型的鋰二次電池稱為‘搖椅電池”認(rèn)為鋰在正極和負(fù)極之間來(lái)回?cái)[動(dòng),事實(shí)上,該稱呼只是一種形象的說(shuō)明,而不是真實(shí)的反映,因此該稱呼在1994年以后就基本上市采用了。


目前的手機(jī)基本上所配電池都是鋰離子電池,所以下面所講的是針對(duì)鋰離子電池的充電知識(shí)。鎳氫電池有所不同,這里不談。


1、鋰離子電池標(biāo)稱電壓3.7V(3.6V),充電截止電壓4.2V(4.1V,根據(jù)電芯的廠牌有不同的設(shè)計(jì))。(鋰離子電芯規(guī)范的說(shuō)法是:鋰離子二次電池)


2、對(duì)鋰離子電池充電要求(GB/T182872000規(guī)范):首先恒流充電,即電流一定,而電池電壓隨著充電過(guò)程逐步升高,當(dāng)電池端電壓達(dá)到4.2V(4.1V),改恒流充電為恒壓充電,即電壓一定,電流根據(jù)電芯的飽和程度,隨著充電過(guò)程的繼續(xù)逐步減小,當(dāng)減小到0.01C時(shí),認(rèn)為充電終止。(C是以電池標(biāo)稱容量對(duì)照電流的一種表示方法,如電池是1000mAh的容量,1C就是充電電流1000mA,注意是mA而不是mAh,0.01C就是10mA。)當(dāng)然,規(guī)范的表示方式是0.01C5A,我這里簡(jiǎn)化了。


3、為什么認(rèn)為0.01C為充電結(jié)束:這是國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB/T18287-2000所規(guī)定的,也是討論得出的。以前大家普遍以20mA為結(jié)束,郵電部行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)YD/T998-1999也是這樣規(guī)定的,即不管電池容量多大,停止電流都是20mA。國(guó)標(biāo)規(guī)定的0.01C有助于充電更飽滿,對(duì)廠家一方通過(guò)鑒定有利。另外,國(guó)標(biāo)規(guī)定了充電時(shí)間不超過(guò)8小時(shí),就是說(shuō)即使還沒(méi)有達(dá)到0.01C,8小時(shí)到了,也認(rèn)為充電結(jié)束。(質(zhì)量沒(méi)問(wèn)題的電池,都應(yīng)在8小時(shí)內(nèi)達(dá)到0.01C,質(zhì)量不好的電池,等下去也無(wú)意義)


4、怎樣區(qū)別電池是4.1V還是4.2V:消費(fèi)者是無(wú)法區(qū)分的,這要看電芯生產(chǎn)廠家的產(chǎn)品規(guī)格書。有些牌子的電芯是4.1V和4.2V通用的,比如A&TB(東芝),國(guó)內(nèi)廠家基本是4.2V,但也有例外,比如天津力神是4.1V(但目前也是按4.2V了)。


5、把4.1V的電芯充電到4.2V會(huì)怎么樣:會(huì)使電池容量提高,感覺很好用,待機(jī)時(shí)間增加,但會(huì)減短電池的使用壽命。比如原來(lái)500次,減少到300次。同樣道理,把4.2V的電芯過(guò)充,也會(huì)減短壽命。鋰離子電芯是很嬌嫩的。

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