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鉛酸蓄電池極板常用添加劑有什么用途?

鉅大鋰電  |  點擊量:0  |  2021年04月30日  

添加劑是鉛酸蓄電池的重要成分,對蓄電池的性能有著重要的影響,加入鉛酸蓄電池中的添加劑一般分為:極板添加劑和電解液添加劑,極板添加劑在和膏時加入,對負(fù)極板來講,重要用途是抗收縮,又稱為膨脹劑;對正極板來講,重要新增極板的強度,防止軟化、脫落和新增導(dǎo)電性等。電解液添加劑在電解液配制時加入,重要用途是新增電池的充放電性能和減緩板柵腐蝕等。


//2常見添加劑//


2.1短纖維


2.1.1種類和特性


短纖維根據(jù)使用材料不同,一般分為聚酯纖維(滌綸材料),PP纖維(丙綸材料)和聚丙烯腈纖維(腈綸材料),不同的材料具有不同的性質(zhì),對極板添加劑中使用的短纖維除纖維直徑、長度外,在70℃酸中的耐酸性以及在酸中分散性(是否沉降)對極板的性能都有影響。


2.1.2用途


正、負(fù)鉛膏中都使用,其重要用途:新增活性物質(zhì)的機械強度,防止脫落,從而提高循環(huán)性能,有些文獻(xiàn)報道,少量添加時有利于H2SO4向電極內(nèi)部擴散,可以提高正極板的孔率,提高初容量;但加入量多時初容量無利。


2.2碳素材料


2.2.1種類和特性


碳素材料有:乙炔黑(炭黑)、超導(dǎo)電炭黑、碳纖維、石墨。乙炔黑是一種納米材料,具有高分散性,石墨具有層狀結(jié)構(gòu),碳纖維直徑為0.11.0μm,其電阻與PbO2基本相同。碳纖維的最大特點是纖維細(xì)長,加入鉛膏不降低其表現(xiàn)密度,容易被氧化,化成時損失一半。


2.2.2用途


這幾種物質(zhì)都能提高活性物質(zhì)的利用率以及低溫大電流放電性能,但各有特點:添加各向異性石墨,在正極化成時受到陽極氧化,硫酸浸入石墨的層與層之間,化成后,活性物質(zhì)的毛細(xì)孔新增了,這種大孔徑的微孔用途向極板內(nèi)部供應(yīng)電解液,從而提高活性物質(zhì)的利用率。楊乘英等[2]研究發(fā)現(xiàn):加入高純石墨有以下用途:①提高電極的孔率和潤濕性能,能提高正極活性物質(zhì)的利用率和容量;②減少內(nèi)阻,提高導(dǎo)電性;③加入石墨使正極的自放電新增,必須注意石墨中雜質(zhì)的含量,以不同產(chǎn)地進(jìn)行比較選擇。張玉峰等[1]研究發(fā)現(xiàn)在正極板中加入定量的碳纖維,活性物質(zhì)利用率提高9%,低溫放電性能提高50%,使用石墨可能導(dǎo)致過度膨脹,使活性物質(zhì)脫落。朱松然[3]等研究發(fā)現(xiàn)在負(fù)極中新增碳的含量可以提高電池容量和充電接受能力,但會降低氫析出的過電位10~20mV。D.P.Poden[4]研究發(fā)現(xiàn):炭黑的用途是在深放電時提高活性物質(zhì)的導(dǎo)電性能,因深放電時,阻抗較高的硫酸鉛濃度都高。但是Vind則認(rèn)為,炭黑對容量幾乎沒有影響,只在低溫時稍有用途,但是化成時,對極板有沖洗用途,也能減緩由于添加劑中的其他成分引起的最終充電電壓過高現(xiàn)象,在化成或放電時充當(dāng)導(dǎo)體,其使用量與木素差不多,沒有人準(zhǔn)備使用過量的炭黑。


現(xiàn)在鉛酸蓄電池生產(chǎn)廠使用較多的是炭黑,有的在正、負(fù)極板中都使用。


2.3硫酸鋇


2.3.1種類和特性


用來作添加劑的硫酸鋇有兩種:一種是重晶石粉,它從溶液中沉淀出來,其顆粒直徑為1μm,種是重晶石,圓形的精礦石,其顆粒直徑為3~5μm,重晶石比重晶石粉的用途差許多。吳壽松先生[5]也提出使用沉淀法生產(chǎn)的BaSO4,國內(nèi)有的廠家中稱生產(chǎn)超細(xì)BaSO4;能過1250目的分子篩。


硫酸鋇具有與PbSO4相似的結(jié)構(gòu),硫酸鋇在硫酸中難溶且電化學(xué)活性低,這些特性確保在負(fù)極板中保持化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定。


2.3.2用途


硫酸鋇的用途就是在電池放電時為PbSO4沉積供應(yīng)晶核。加入惰性的硫酸鋇可以供應(yīng)很大的表面讓PbSO4沉積,阻止形成不透水的鈍化層,因而防止極板鈍化。


D.P.Boden[4]認(rèn)為硫酸鋇的含量對電池的冷起動性能無關(guān),因為在大電流放電和低溫環(huán)境中,鈍化并沒有嚴(yán)重地局限電池的性能,離子遷移的速度才是最大的影響因素。但是DougLambert[7]則與D.P.Boden的認(rèn)識相反,他認(rèn)為BaSO4具有改進(jìn)電池在低溫環(huán)境下的高倍率性能。


幾乎所有的蓄電池生產(chǎn)廠都在各種用途的鉛膏中加入BaSO4。


2.4木素磺酸鈉


2.4.1種類和特性


木素根據(jù)下列進(jìn)行分類


①性化學(xué)基團(羥基、羧基、甲氧基)。


②木素中有機S的含量。


③平均分子量的大小低分子量(LW):15000~30000;中分子量(N):30000~50000;高分子量(HW):50000~80000。


④使用物質(zhì)的純度。


根據(jù)產(chǎn)地不同,市場上最重要的有:國產(chǎn)木素、挪威木素、日本木素、美國木素和德國木素,都來自于木材市場,但由于使用的木材和生產(chǎn)工藝不同,其木素的性質(zhì)又有不少差異;對電池性能的好壞又存在不同。


木素磺酸鈉有很強的分散性,其分子式為RSO3Na,在水中可電離成RSO3和Na+,在硫酸中生產(chǎn)Na2SO4和木素磺酸,具有疏水的有機基團(R+)和親水的無機基團(SO3),R基團為復(fù)雜的芳基聚醚,其中有羥基(OH)、羧基(COOH)、甲氧基(OCH3),在負(fù)極板中疏水基團吸附在鉛微粒表面,面向電解液出現(xiàn)斥力,阻止鉛沉積,防止其表面積縮小。


2.4.2用途


木素最大的用途是能提高電池低溫高倍率放電容量,這點是大家公認(rèn)的,但它又有相應(yīng)的缺點,楊軍[8]和吳壽松[5]研究發(fā)現(xiàn)木素對負(fù)極的充電接受能力有影響。張永健[1]和郭志剛[9]等研究發(fā)現(xiàn)木素在和膏中發(fā)稀,存在早期容量衰減、化成后起皮的現(xiàn)象。負(fù)極板存在粘連問題,其粘連的情況與木素在酸中的溶解性成正比,溫度越高,粘連越嚴(yán)重。


2.5腐殖酸


2.5.1特性和種類


腐殖酸是一種天然的有機高分子化合物,存在于土壤的腐殖質(zhì)和低級煤的物質(zhì)中,具有芳香核、羥基、羧基、醌基、甲氧基等活性基團,腐殖酸為黑褐色或黑色無定形粉末,有分散和乳化用途。根據(jù)生產(chǎn)方式不同,重要有酸法腐殖酸和堿法腐殖酸,隨地區(qū)不同,腐殖酸中雜質(zhì)的含量也有不同,對電池的性能也有差別。


2.5.2用途


腐殖酸作為負(fù)極活性物質(zhì)的添加劑,它能夠吸附在負(fù)極板的鉛晶體表面上。使鉛得以保持其高分散性,在放電過程中,形成PbSO4不能直接包圍鉛粒,防止負(fù)極板收縮,因此腐殖酸對提高電池的放電容量,特別是電池的低溫放電容量效果明顯,腐殖酸同時具有提高氫的過電位,減少自放電用途,其中腐殖酸的羧基對鉛電池的去極化發(fā)揮重要用途。腐殖酸的低溫高倍率放電性能比木素差。


2.6硬酯酸類


2.6.1種類和特性


作為負(fù)極添加劑重要使用硬酯酸鋇和硬酯酸鈉,它與硫酸反應(yīng)生成硬酯酸(具有二個羧基)和BaSO4(或Na2SO4)


2.6.2用途


因反應(yīng)生成硬酯酸和BaSO4(或Na2SO4),硬酯酸為表而活性劑,防止鉛電極表面收縮,BaSO4的用途同亡,使用硬酯酸鋇后可減少硫酸鋇的加入量。


//3其他添加劑//


有機添加劑還有牛皮木素類,萘磺酸鹽、偶氮蒽藍(lán)、丹寧酸及其他有機合成物。


無機添加劑合成物中還有SrSO4、SiO2、TiO2、Al2(SO4)、等。


以上這些添加劑蓄電池生產(chǎn)廠現(xiàn)在很少采用,其對蓄電池性能不清楚。


//4選擇和應(yīng)用//


關(guān)于添加劑,不能使用太多或太少,錯誤的添加劑對蓄電池性能有嚴(yán)重的損害。關(guān)于添加劑的選擇重要考慮如下因素:


①金屬雜質(zhì)的含量;


②重要成分或基本基團;


③蓄電池的應(yīng)用(SLI、動力、VRLA備用、偏遠(yuǎn)地區(qū)能量供應(yīng));


④隔板的類型(PE、PVC、AGM);


⑤使用環(huán)境(熱帶、冷帶、亞熱帶);


⑥要求的使用壽命(1a以上、3a以上、5a以上、10a以上)


在SLI應(yīng)用中,我們要考慮電池承受低溫、高倍率、淺循環(huán)以及發(fā)動機煙窗下的高溫。因此,使用木素且在添加劑中的含量高,其理想含量為0.3%~0.5%,使用量再新增只對極板性能有較小的改善,但會新增負(fù)極過度膨脹及早期失效的風(fēng)險。在低銻合金的SLI電池中,使用低分子量(LW)的木素,它具有高含量的羧基(COO),低含量的甲氧基和有機S,羥基含量為1.6%~2.0%,它對電池的初期容量,循環(huán)壽命,充電接受和自放電有利。


有些木素影響氫的過電位,對電池的析氫速度和充電接收能力有較大影響,而且木素導(dǎo)致單格電壓不均衡,在備用電池組中,浮充電壓的一致性很重要,所以,在中型、大型VRLA電池中,有的廠家在添加劑中去掉木素,只使用硫酸鋇、炭黑、碳纖維,有的廠家則用腐殖酸代替木素,或用硬酯酸類代替木素。


張永健等提及用化學(xué)方法將腐殖酸和木素合成一種新型添加劑加到負(fù)極板中比單獨和直接混合使用效果好,其1C放電提高12%,3C放電提高10%,低溫起動,10小時率容量無差異,其他一些研究人員也提及用腐殖酸代替1/3~1/2的木素能抑制木素對充電接收能力的影響。


D.P.Boden[4]認(rèn)為:硫酸鋇的含量對循環(huán)壽命有至關(guān)重要的影響,循環(huán)壽命隨BaSO4含量的新增而提高,到達(dá)1.0%(質(zhì)量百分比)時保持恒定。


朱松然等認(rèn)為在保持負(fù)極添加劑總量不變的情況,新增BaSO4、炭黑的量,只對低溫起動和大電流放電有影響,對常溫容量無影響。


在添加劑的選擇上,使用較多的依然是木素、腐殖酸、硫酸鋇、炭黑和短纖維。通常情況下,都是直接逐個添加配料?,F(xiàn)在不少廠家采用預(yù)混合方式,就是先將所有的添加劑先混合在一起,重要優(yōu)點有:


①準(zhǔn)確控制各種添加劑的質(zhì)量大?。?/p>


②減少投放次數(shù);


③減少和膏的差異;


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