鋰離子電池容量衰減的原因

鋰離子電池是繼鎘鎳電池、氫鎳電池之后發(fā)展最快的二次電池.鋰離子電池的應用很大程度取決于其充放電循環(huán)的穩(wěn)定性,和其它二次電池相同,鋰離子電池在循環(huán)過程中容量衰減是不可防止的。

1、正極材料的結(jié)構變化

正極材料是鋰離子電池的重要來源，當鋰離子電池從正極中脫出時候，為了維持材料電中性狀態(tài)，金屬元素必然會被氧化到達一個高的氧化態(tài)，這里就伴隨了組分的轉(zhuǎn)變。組分的轉(zhuǎn)變?nèi)菀讓е孪噢D(zhuǎn)移和體相結(jié)構的變化。電極材料相轉(zhuǎn)變可以引起晶格參數(shù)的變化及晶格失配，由此出現(xiàn)的誘導應力引起晶粒的破碎，并引發(fā)裂紋的傳播，造成材料的結(jié)構發(fā)生機械破壞，從而引起電化學性能衰減。

2、負極材料結(jié)構

鋰離子電池常用的負極材料有碳材料、鈦酸鋰等，本文以典型負極石墨進行分析。鋰離子電池容量的衰減第一次發(fā)生于化成階段，在這個階段會在負極表面形成SEI，消耗部分鋰離子。隨著鋰離子電池使用，石墨結(jié)構的變化也會造成電池容量下降。

雖然保持了石墨的形貌結(jié)構，但是其(002)晶面的半高寬變大，導致c軸方向的晶粒尺寸變小，晶體結(jié)構的改變導致碳材料出現(xiàn)裂紋，進而破壞負極表面的SEI膜并促進SEI膜的修復，SEI膜的過度生長消耗活性鋰，因此造成了鋰離子電池的不可逆容量衰減。

3、電解液的氧化分解與界面反應

電解液的性質(zhì)顯著影響鋰離子電池的比容量、壽命、倍率充放電性能、工作溫度范圍以及安全性能等。電解液重要包括溶劑、電解質(zhì)和添加劑三個部分。溶劑的分解、電解質(zhì)的分解都會導致鋰離子電池容量的損失。電解液的分解和副反應是鋰離子電池容量衰減的重要因素，無論采用何種正負極材料、何種工藝，隨著鋰離子電池循環(huán)使用，電解液的分解及與正負極材料間發(fā)生的界面反應都會造成容量的衰減。

4、正極過充反應

當正極活性物相關于負極活性物比例過低時，容易發(fā)生正極過充電。鋰離子電池正極過充導致容量損失重要是由于電化學惰性物質(zhì)(如Co3O4，Mn2O3等)的出現(xiàn)，破壞了電極間的容量平衡，其容量損失是不可逆的。

5、電極不穩(wěn)定性

在充電時正極活性物質(zhì)不穩(wěn)定會與電解質(zhì)反應造成容量降低。影響正極材料不穩(wěn)定因素有正極材料結(jié)構缺陷、炭黑含量、充電電勢過高，其中正極材料結(jié)構缺陷是影響因素中的重中之重。

隨著鋰離子電池的可用區(qū)域縮小，可填充的能量降低，充電時間逐漸縮短。在大多數(shù)情況下，由于周期循環(huán)和老化的原因，鋰離子電池容量呈線性衰減。

6、存儲溫度

充放電循環(huán)并不是鋰離子電池容量衰減的唯一原因，高溫下存儲鋰離子電池也會導致容量衰減。一個充滿電的鋰離子電池在40℃(104F)保存一年而不使用的情況下會造成35%的容量損失。