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預處理工藝對磷酸鐵鋰離子電池性能有什么影響?

鉅大鋰電  |  點擊量:0  |  2020年09月06日  

一、實驗


1電池制作


以磷酸鐵鋰為正極材料、石墨為負極材料,與粘結劑、導電劑、溶劑按照一定比例混合成正負極漿料,然后分別均勻涂覆在鋁箔和銅箔表面上烘干,經過碾壓、裁切、烘干,制成實驗所需極片。極片經卷繞、裝配、注液、預處理、封口等,制作出方形磷酸鐵鋰動力鋰電池,標稱容量為20ah。


2預化成流程與化成流程


預化成流程如表1,表2所示


化成流程如表3,表4所示。


3測試設備


所有電性能測試均采用arbinbt2000電池測試系統進行測試。高溫存儲使用mtl-02s恒溫箱進行控溫。


二、結果與討論


本實驗是建立在電池內部水分較高的情況下進行的。關于電池容量較大的磷酸鐵鋰動力鋰電池,當內部水分較高時,極易造成金屬鋰析出,影響電池的容量發揮,甚至出現死區。此外,電池內部的水分還會與鋰鹽(六氟磷酸鋰)反應生成氟化氫(hf)。由于hf腐蝕性較高,對電池內部正負極都將出現一定的副用途,必將影響電池的循環壽命。在此情況下考慮采取不同的預處理流程、高溫存儲等方法排除水分。


1預處理流程的影響


考慮改變預處理參數以達到反應進行完全、排除多余水分及氣體的目的。兩種預處理流程見表1和表2,不同預處理流程后電池的充電、放電容量、內阻和厚度測試結果見表5。從表5可見流程1的平均放電容量為20.700ah,大于流程2的平均放電容量20.684ah。兩種處理流程對電池內阻基本無影響。在化成電壓為3.65v時,預處理流程對電池厚度無影響。當化成電壓升至3.9v后,流程1的電池厚度為28.34mm,明顯低于流程2的28.51mm,由此說明新增預處理時間對排除電池內部氣體并無優勢。


綜合考慮放電容量、內阻、厚度三方面考察因素,流程1優于流程2,說明延長預處理時間并未達到預期的效果。


2高溫存儲的影響


由于lipf6與水的反應速率隨溫度升高而加快,鋰鹽的分解將出現hf氣體,造成電池鼓脹、循環壽命衰減。在預處理后,新增45℃高溫存儲8h,以達到加快反應進行,去除電池內部多余水分的目的。在預處理流程1處理后,考察高溫存儲對電池充電、放電容量、內阻和厚度影響的測試結果見表6。


從表6可見,沒有高溫處理的平均放電容量為20.700ah,大于高溫存儲8h后的平均放電容量20.623ah。電池內阻在高溫靜置8h后略有升高,可能是由于高溫靜置加速反應進行,造成電極表面成膜較厚。在沒有進行高溫靜置處理時電池平均厚度為28.38mm,高溫靜置8h處理后電池厚度為28.62mm,說明高溫靜置確實可以加速水分與鋰鹽的反應,出現更多的hf,有利于水分的消耗,但反應后的氣體無法較好地排出,仍滯留于電池內部,造成電池鼓脹。


3化成截止電壓的影響


通過調整化成電壓,防止由于水分帶來的負極片死區及析鋰現象,盡可能減少不可逆容量損失。電池化成解剖后負極片形貌見圖1,不同實驗條件及極片狀態匯總見表7。


從實驗結果可知,新增高溫存儲后,極片均存在大量析鋰的現象,這將造成鋰的大量損失,影響電池的各項性能。在不新增高溫存儲工序的四組實驗中,由于電池內部水分的影響,在3.65v化成截止電壓條件下,雖然可以防止析鋰現象,但均存在少量的死區,影響了電池的容量發揮。在3.9v化成截止電壓條件下,采用預化成流程1時,極片狀態最好,無死區及析鋰現象,而采用預化成流程2后,負極片上存在少量析鋰。綜合分析后可知,預化成流程1、無高溫存儲、化成截止電壓為3.9v時極片狀態最好。


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