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鋰離子電池用正負(fù)極集流體概述

鉅大鋰電  |  點(diǎn)擊量:0  |  2020年07月02日  

大家都了解鋰電子電池,那么你了解它的內(nèi)部原理嗎?由于組成鋰電子電池的四大重要部分是正極材料、負(fù)極材料、隔離膜和電解液。但是,除了重要的四大部分外,用來(lái)存放正負(fù)極材料的集流體也是鋰離子電池的重要組成部分。今天我們就來(lái)聊聊鋰離子電池正負(fù)極集流體材料。


集流體基本信息


關(guān)于鋰離子電池來(lái)說(shuō),通常使用的正極集流體是鋁箔,負(fù)極集流體是銅箔,為了保證集流體在電池內(nèi)部穩(wěn)定性,二者純度都要求在98%以上。隨著鋰電技術(shù)的不斷發(fā)展,無(wú)論是用于數(shù)碼產(chǎn)品的鋰離子電池還是電動(dòng)汽車的電池,我們都希望電池的能量密度盡量高,電池的重量越來(lái)越輕,而在集流體這塊最重要就是降低集流體的厚度和重量,從直觀上來(lái)減少電池的體積和重量。


1鋰電用銅鋁箔厚度要求


隨著近些年鋰電迅猛發(fā)展,鋰離子電池用集流體發(fā)展也很快。正極鋁箔由前幾年的16um降低到14um,再到12um,現(xiàn)在已經(jīng)不少電池生產(chǎn)廠家已經(jīng)量產(chǎn)使用10um的鋁箔,甚至用到8um。而負(fù)極用銅箔,由于本身銅箔柔韌性較好,其厚度由之前12um降低到10um,再到8um,到目前有很大部分電池廠家量產(chǎn)用6um,以及部分廠家正在開發(fā)的5um/4um都是有可能使用的。由于鋰離子電池關(guān)于使用的銅鋁箔純度要求高,材料的密度基本在同一水平,隨著開發(fā)厚度的降低,其面密度也相應(yīng)降低,電池的重量自然也是越來(lái)越小,符合我們關(guān)于鋰離子電池的需求。


2鋰電用銅鋁箔表面粗糙度要求


關(guān)于集流體,除了其厚度重量對(duì)鋰離子電池有影響外,集流體表面性能對(duì)電池的生產(chǎn)及性能也有較大的影響。尤其是負(fù)極集流體,由于制備技術(shù)的缺陷,市場(chǎng)上的銅箔以單面毛、雙面毛、雙面粗化品種為主。這種兩面結(jié)構(gòu)不對(duì)稱導(dǎo)致負(fù)極兩面涂層接觸電阻不對(duì)稱,進(jìn)而使兩面負(fù)極容量不能均勻釋放;同時(shí),兩面不對(duì)稱也引發(fā)負(fù)極涂層粘結(jié)強(qiáng)度不一致,是的兩面負(fù)極涂層充放電循環(huán)壽命嚴(yán)重失衡,進(jìn)而加快電池容量的衰減。


同理,正極鋁箔也盡量向雙面對(duì)稱結(jié)構(gòu)發(fā)展,但是目前受到鋁箔制備工藝的影響,重要還是用單面光鋁箔。由于鋁箔基本都是由厚度較大的鋁錠軋制而成,在軋制過(guò)程中要控制鋁錠與軋輥的接觸,所以一般都會(huì)對(duì)鋁箔表面進(jìn)行添加潤(rùn)滑劑,來(lái)保護(hù)鋁錠和軋輥,而表面的潤(rùn)滑劑對(duì)電池極片有一定的影響,因此,對(duì)鋁箔來(lái)說(shuō),表面除潤(rùn)滑劑也是關(guān)鍵因素。


3為何負(fù)極用銅箔,正極用鋁箔?


一是銅鋁箔導(dǎo)電性好,質(zhì)地軟,價(jià)格便宜。我們都了解,鋰離子電池工作原理是將化學(xué)能轉(zhuǎn)化為電能的一種電化學(xué)裝置,那么在這個(gè)過(guò)程中,我們要一種介質(zhì)把化學(xué)能轉(zhuǎn)化的電能傳遞出來(lái),這里就要導(dǎo)電的材料。而在普通材料中,金屬材料是導(dǎo)電性最好的材料而在金屬材料里價(jià)格便宜導(dǎo)電性又好的就是銅箔和鋁箔。同時(shí),在鋰離子電池中,我們重要有卷繞和疊片兩種加工方式。


相關(guān)于卷繞來(lái)說(shuō),要用于制備電池的極片具有一定的柔軟性,才能保證極片在卷繞時(shí)不發(fā)生脆斷等問(wèn)題,而的金屬材料中,銅鋁箔也是質(zhì)地較軟的金屬。最后就是考慮電池制備成本,相對(duì)來(lái)說(shuō),銅鋁箔價(jià)格相對(duì)便宜,世界上銅和鋁元素資源豐富。


二是銅鋁箔在空氣中也相比較較穩(wěn)定。鋁很容易跟空氣中的氧氣發(fā)生化學(xué)反應(yīng),在鋁表面層生成一層致密的氧化膜,阻止鋁的進(jìn)一步反應(yīng),而這層很薄的氧化膜在電解液中對(duì)鋁也有一定的保護(hù)用途。銅在空氣中本身比較穩(wěn)定,在干燥的空氣中基本不反應(yīng)。


三是鋰離子電池正負(fù)極電位決定正極用鋁箔,負(fù)極用銅箔,而非反過(guò)來(lái)。正極電位高,銅箔在高電位下很容易被氧化,而鋁的氧化電位高,且鋁箔表層有致密的氧化膜,對(duì)內(nèi)部的鋁也有較好的保護(hù)用途。


集流體類別及制備工藝流程


1銅箔種類


根據(jù)銅箔制備方法,重要有壓延銅箔和電解銅箔兩種。電池發(fā)明的早期,由于銅箔制備工藝設(shè)備技術(shù)等的限制,重要使用成本較高的壓延銅箔,壓延銅箔(RolledCopperFoil)是將銅板經(jīng)過(guò)多次重復(fù)輥軋而制成的原箔(也叫毛箔),根據(jù)要求進(jìn)行粗化處理。


解銅箔(Electrodepositedcopper)是將銅先經(jīng)溶解制成溶液,再在專用的電解設(shè)備中將硫酸銅電解液在直流電的用途下,電沉積而制成原箔,然后根據(jù)要求對(duì)原箔進(jìn)行表面處理、耐熱層處理及防氧化處理等一系列的表面處理。電解銅箔不同于壓延銅箔,電解銅箔兩面表面結(jié)晶形態(tài)不同,緊貼陰極輥的一面比較光滑,稱為光面;另一面呈現(xiàn)凹凸形狀的結(jié)晶組織結(jié)構(gòu),比較粗糙,稱為毛面。


2銅箔制備工藝流程


(1)壓延銅箔制備流程


壓延銅箔是將銅板經(jīng)過(guò)多次重復(fù)輥軋,并且進(jìn)行一定溫度的退火,反復(fù)酸洗軋制而成的。銅箔軋制工藝參數(shù)控制嚴(yán)格,對(duì)設(shè)備及工藝控制的要求很高,目前重要是日本在生產(chǎn),少量用于鋰離子電池上。


(2)電解銅箔制備流程


電解銅箔是將銅溶解制成溶液,在特制的溶解容器中將硫酸銅電解液在直流電的用途下,電沉積而制成原箔,然后根據(jù)要求對(duì)原箔進(jìn)行表面處理、耐熱層處理及防氧化處理等一系列的表面處理。相比較壓延銅箔,電解銅箔的制備相對(duì)簡(jiǎn)單,設(shè)備要求相對(duì)簡(jiǎn)單,成本相對(duì)較低。鋰離子電池用銅箔大部分使用電解銅箔作為負(fù)極基材。


電解銅箔在制備的過(guò)程中,由于銅箔在電解時(shí)是依靠含銅電解液在鈦輥上生箔的,所以銅箔在貼近鈦輥面是光滑的,稱作光面;另一面是凸凹不平的結(jié)晶組織面,是相對(duì)較粗糙的,稱作毛面。


在電解銅箔制備過(guò)程中要控制電解液溫度、電解液濃度、添加劑含量以及生箔時(shí)電解液的流速等因素。關(guān)于鋰電用電解銅箔,前期制箔過(guò)程中控制的因素會(huì)影響到銅箔本身的純度、厚度/重量均勻性、強(qiáng)度和延伸率等性能。電解銅箔經(jīng)過(guò)電解生成后的厚度一般就是生產(chǎn)廠家要的厚度,后期要對(duì)銅箔表面進(jìn)行清洗處理,除去表面殘留的電解液,表面抗氧化處理以及干燥處理。在這過(guò)程中,表面處理的成都直接影響著銅箔表面光潔度,以及銅箔表面的張力問(wèn)題。


表面處理后要符合鋰電用銅箔涂覆要求,過(guò)于光滑涂覆效果差,過(guò)于粗糙對(duì)電池性能均一性有影響,同時(shí),表面處理后銅箔的表面張力關(guān)于后期銅箔的分切效率及電池制備工序起著很重要的用途。銅箔表面處理完成后就要分切,分切成鋰電廠家要的寬度和長(zhǎng)度。關(guān)于大量使用銅箔基材的廠家,希望銅箔寬度適合,銅箔長(zhǎng)度在可搬運(yùn)范圍內(nèi)長(zhǎng)度越長(zhǎng)越好,這樣可以提高批量生產(chǎn)效率,降低生產(chǎn)成本。但是目前由于受到制箔設(shè)備和分切設(shè)備等的影響,銅箔長(zhǎng)度一般都在2500m范圍以內(nèi)。


3鋁箔種類


鋁箔重要以軋制的方法制備而成,其分類方法重要是按照雜質(zhì)種類及含量分類,鋰電用鋁箔重要有1系、3系和8系鋁箔,分別是工業(yè)純鋁、鋁錳系及鋁與其他不常見元素。


4鋁箔的制備工藝流程


鋁箔生產(chǎn)重要是通過(guò)將鋁箔胚料經(jīng)過(guò)多次軋制多次熱處理軋制成要的厚度。在這個(gè)過(guò)程中重要有粗軋和精軋兩道工序,精軋后會(huì)對(duì)鋁箔進(jìn)行表面處理,最后將鋁箔分切成鋰電廠家要的寬度和長(zhǎng)度,在這個(gè)過(guò)程中也要很好的控制鋁箔的張力。


一般鋰離子電池用鋁箔生產(chǎn)廠家使用上游供應(yīng)商供應(yīng)的鋁錠進(jìn)行軋制,所以鋁錠的成分基本已定,后期對(duì)鋁箔的強(qiáng)度延伸率的需求都是通過(guò)控制軋制壓力和控制熱處理工藝來(lái)實(shí)現(xiàn)的。銅箔重要供應(yīng)商隨著電子產(chǎn)品的不斷發(fā)展,全球?qū)︿囯x子電池的依賴越來(lái)越強(qiáng)烈,對(duì)鋰離子電池材料的需求也越來(lái)越多,隨之帶來(lái)的更多的材料供應(yīng)商。負(fù)極集流體銅箔的供應(yīng)商也從國(guó)外逐漸轉(zhuǎn)向國(guó)內(nèi)。關(guān)于全球而言,銅箔供應(yīng)商重要分布在亞洲地區(qū),重要有日本的三井金屬、日本能源、古河電工、福田金屬和日光材料等,還有韓國(guó)第一大廠日進(jìn)公司,以及臺(tái)灣的長(zhǎng)春銅箔和南亞塑膠。全球最大銅箔廠是三井金屬,分布于日本、臺(tái)灣、美國(guó)、法國(guó)和馬來(lái)西亞各地。??我國(guó)國(guó)內(nèi)供應(yīng)商重要有上海金寶、廣東梅縣梅雁電解銅箔、靈寶華鑫銅箔、中科英華高技術(shù)、惠州聯(lián)合銅箔以及其他一些較小的廠商,重要是生產(chǎn)電解銅箔。??國(guó)內(nèi)銅箔產(chǎn)品產(chǎn)量相對(duì)較低,一般不能完全滿足鋰離子電池廠商的需求,要從國(guó)外進(jìn)口部分產(chǎn)品,同時(shí)國(guó)內(nèi)也缺乏中高端銅箔,比如高強(qiáng)度高韌性、超薄銅箔。


5鋁箔重要供應(yīng)商


鋁箔供應(yīng)商相對(duì)較少,國(guó)內(nèi)重要有福來(lái)順、杭州五星、華西鋁業(yè)、南南鋁業(yè)、四方達(dá)公司、中南鋁業(yè)、上海美鋁以及深圳市振鑫箔電子包裝材料等供應(yīng)商。國(guó)外也是重要集中在日本,重要是日本的東洋鋁業(yè)和日立金屬等。


一些特殊集流體


特殊集流體重要是針對(duì)特殊需求性能的鋰離子電池,或者是未為了開發(fā)更高性能材料的集流體。前段時(shí)間有相關(guān)專家提出“無(wú)負(fù)極電池”,其實(shí)就是設(shè)想負(fù)極銅箔被金屬鋰替代,而且鋰層很薄;同時(shí),也有專家提出用廉價(jià)鐵替代價(jià)格較高的銅。但是這些信息公布后很快就遭到質(zhì)疑:從鋰層、鐵箔材料本身來(lái)看,性能方面滿足不了鋰離子電池說(shuō)要的高性能,從制造工序和設(shè)備來(lái)看,很難滿足生產(chǎn),最后的成本問(wèn)題也基本很難解決。


而也有研發(fā)團(tuán)隊(duì)不用其他材料替代負(fù)極基材銅箔,而是從銅箔本身出發(fā),對(duì)其進(jìn)行相應(yīng)的處理,來(lái)改善性能,優(yōu)化鋰離子電池的性能。從最直觀的就是跟銅箔供應(yīng)商合作開發(fā)高強(qiáng)度高延伸率的銅箔,以及開發(fā)更薄的銅箔,來(lái)提高電池能量密度;另外,就是采用銅網(wǎng)來(lái)提高電池能量密度。


關(guān)于鋁箔,重要是對(duì)現(xiàn)有鋁箔進(jìn)行表面處理,比如粗化處理,清潔處理,或者在鋁箔表面涂上導(dǎo)電碳。最近研究較多的是涂炭鋁箔,在正常鋁箔表面涂上一層很薄的導(dǎo)電碳,來(lái)優(yōu)化電池性能。以上就是鋰電子電池的相關(guān)解析,希望能給大家?guī)椭?/p>

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