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811時代被迫到來 電池的安全性提升成為電池技術(shù)發(fā)展的第一要務(wù)

鉅大鋰電  |  點擊量:0  |  2020年02月27日  

為什么是811?這是作為電動汽車動力來源的三元鋰電池的三元材料中,鎳、鈷、錳三種金屬材料的比例。隨著三元鋰電池的產(chǎn)量日漸擴張,三種較稀有的金屬供應(yīng)壓力也越來越大,加之政策對電池能量密度要求的日漸提升,“811時代”悄然而至。


三元材料的各自作用,呼喚錳的回歸


在論述開始之前,先跟大家介紹一下三元鋰電池中三元材料的作用——電池正極,準(zhǔn)確地說是作為電池正極的前驅(qū)體(可簡單理解為原料)在整個電池供應(yīng)鏈中存在。在電池內(nèi)部充滿鋰離子的儲能介質(zhì)鋰鹽與正極三元材料不斷產(chǎn)生電化學(xué)反應(yīng)充電或放電。在發(fā)明三元材料之前,鋰電池正極的材料通常為鈷酸鋰(LiCoO2),而后因鋰電池單體容量不斷加大,為安全起見,正極材料逐漸演化為鎳鈷錳酸鋰【Li(NiCoMn)O2】。三種活潑性不同的金屬組成的電池正極共同作用自然會引發(fā)更多“故事”。而三元鋰電池的正極材料從鎳、鈷、錳三種金屬比例為1:1:1演化為4:2:4,再到5:3:2、6:2:2,以至于目前即將流行的8:1:1。鎳的含量逐漸增加的現(xiàn)象,在電池能量密度提升的同時,自然會讓電池的安全性與循環(huán)次數(shù)變?yōu)闃I(yè)界熱議的話題。


花開兩朵,各表一枝。三元材料的比例按其氧化還原反應(yīng)的強烈程度可分為(鎳、錳)等量型與不等量型。等量型的典型代表為鎳、鈷、錳三種金屬比例為1:1:1和4:2:4的兩種形式。在電池充放電過程中,+4價的錳離子不變價,在材料中起到穩(wěn)定結(jié)構(gòu)的作用,+2價的鎳離子變?yōu)椋?價,失去兩個電子,在穩(wěn)定之余使電池的能量密度有了一定的提升,但這種方式能量密度的提升較為有限,以被業(yè)界摒棄。


不等量型,就是目前深受業(yè)界追捧的,三種材料比例為5:3:2、6;2:2甚至8:1:1的三元材料比例。鎳含量較高的三元材料在電壓平臺低于4.4V時,一般認(rèn)為主要是鎳元素按+2或+3價參與氧化還原反應(yīng)后,化合價升高到+4價。當(dāng)電壓高于4.4V時,+3價的鈷離子參與反應(yīng)變?yōu)椋?價,+4價的錳離子不參加反應(yīng),起穩(wěn)定結(jié)構(gòu)作用。



圖為動力電池三元材料從等量型向不等量型發(fā)展的變化(中國質(zhì)量新聞網(wǎng)汽車頻道制圖)


通過分析不同三元材料比例下電池內(nèi)部的電化學(xué)反應(yīng),目前深受業(yè)界追捧的三元材料比例的弊端呼之欲出——錳作為三元材料中的“鎮(zhèn)定劑”,起著穩(wěn)定各離子“軍心”的作用。錳在三元材料中的比例降低,意味著安全性降低。而鎳的比例增高,則帶來了相對激烈的電化學(xué)反應(yīng),使電池能量密度提升的同時增加了一定不穩(wěn)定因素,從而增加了電池自燃的風(fēng)險。同時,備受消費者關(guān)注的電池循環(huán)次數(shù)問題,也會因三元材料中鎳的含量提升而大大減少,也就意味著電動汽車的整個生命周期中,需要面臨更多次的電池更換。在電池能量密度大幅提升的背后,則反應(yīng)出三元鋰電池發(fā)展過程中深深的無奈。


政策與供應(yīng)鏈強力引領(lǐng),“811時代”被迫到來


2018年年初,四部委發(fā)布《關(guān)于調(diào)整完善新能源汽車推廣應(yīng)用財政補貼政策的通知》(以下簡稱《通知》)。《通知》要求,2018年補貼系數(shù)與能量密度掛鉤。乘用車想要拿到最高倍補貼系統(tǒng)能量密度需>140Wh/kg;非快充類純電動客車要獲最高倍補貼同樣需要>140Wh/kg。而2019年,調(diào)整后的《通知》顯示,可享受1倍補貼車型裝備的電池能量密度限制需不低于160Wh/kg。而這一限值在2020年將達(dá)到260Wh/kg!在提升電池能量密度方面,各電池廠商在對于儲能介質(zhì)與其他材料無計可施的情況下,只能逐步提高正極材料中鎳的含量。政策的強力指導(dǎo)作用,成為“811時代”到來的最重要因素。


另一方面,上游供應(yīng)鏈的倒逼作用,也是“811時代”被迫到來的重要因素。近期國際期貨市場上,鎳的成交價格在10萬元人民幣/噸上下徘徊,鈷的成交價格則飆升至25.5-28萬元人民幣/噸,在2017年5月甚至達(dá)到人民幣50.8萬元人民幣/噸。錳雖未作為期貨交易品種上市,但據(jù)多方了解,其現(xiàn)貨出廠價在1.3萬元人民幣/噸。各材料間巨大的價格差異,與其在電池內(nèi)部的作用差異,讓動力電池生產(chǎn)企業(yè)同樣在供應(yīng)鏈的裹挾下,被迫走進(jìn)“811時代”。


編后記


國內(nèi)首款“NCM811”(指三元鋰電池鎳、鈷、錳三種金屬材料的比例為8:1:1)動力電池已將蔚來ES8的標(biāo)稱續(xù)航里程擴展至425km,而國內(nèi)各主流動力電池廠商紛紛宣稱將投產(chǎn)“NCM811”動力電池,這些都標(biāo)志著作為世界唯一成熟電動汽車市場的我國汽車市場,正式邁入動力電池“811時代”。在動力電池廣泛應(yīng)用的今天,電池技術(shù)的發(fā)展是否應(yīng)僅重視能量密度的提升,弱化了安全性與電池循環(huán)次數(shù)?這將是“811時代”關(guān)注動力電池發(fā)展各方在這一階段討論的焦點話題。近期頻發(fā)的電動汽車自燃事件,也給各生產(chǎn)企業(yè)敲響警鐘。在此,在“811時代”來臨時,電池的安全性提升才應(yīng)該是電池技術(shù)發(fā)展的第一要務(wù),否則再高的電池性能,都會成為“空中樓閣”。


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